O que acontece durante a cristalização (Tc)?

Índice

A cristalização descreve a transição de uma substância para um estado cristalino. Isto pode ocorrer a partir da fase gasosa, da fase sólida ou da fase líquida. Os átomos ou as moléculas dispõem-se numa estrutura cristalina claramente definida com estados energéticos mínimos.

Definição científica

A cristalização é utilizada tanto na metalurgia como na cerâmica de vidro bem como para polímeros o processo no processo de arrefecimento em que os cristalitos se formam, por si próprios ou através da adição de agentes nucleantes e impurezas.

Devido à principal área de aplicação do DSC a cristalização com polímerosque formam uma estrutura cristalina através de regiões com ordem de longo alcance. Anteriormente, estas cadeias moleculares estavam desordenadas num estado amorfo.

Para além dos núcleos de cristalização, a cristalização requer uma fusão e uma temperatura suficientemente elevada. Quanto mais lento for o arrefecimento, melhor pode ser detectada a cristalização. Isto dá às cadeias moleculares correspondentes mais tempo para se orientarem.

Recristalização

No entanto, a cristalização também pode ser causada por estiramento devido a influências mecânicas num estado frio. A recristalização pode ocorrer quando o material é novamente aquecido. Esta recristalização, também conhecida como cristalização a frio, ocorre entre a temperatura de transição vítrea e a fusão do polímero.

A causa desta reação exotérmica é a orientação adicional das cadeias como resultado do amolecimento do material após o ponto de vidro. O amolecimento permite que as cadeias moleculares vibrem melhor e, subsequentemente, se orientem em cristais. Novos núcleos de cristalização podem ser formados e os grãos de cristal existentes podem crescer.

Aplicação prática

Na prática da medição DSC , a cristalização manifesta-se como um pico exotérmico . A medição DSC permite determinar o grau de cristalinidade K. A cristalinidade, o grau de cristalização e o grau de cristalinidade são utilizados como sinónimos na literatura técnica e indicam a percentagem do polímero que é cristalina.

Na prática, os polímeros completamente cristalinos são de pouca importância, uma vez que só podem ser produzidos por recozimento complexo logo abaixo da temperatura de fusão.

Chip_DSC10

Determinação do grau de cristalinidade

K = grau de cristalinidade

∆H = entalpia

∆HC = entalpia de cristalização

∆Hlit = valor de entalpia da literatura

∆HM = entalpia de fusão

Um pré-requisito para determinar o grau de cristalinidade é o conhecimento da entalpia de fusão teórica ∆Hlit para um material completamente cristalino, de acordo com:

K=∆HM/∆Hlit ∙100

o grau de cristalinidade pode ser calculado como uma percentagem. Um segundo aquecimento pode assim determinar até que ponto a cristalinidade desta amostra foi influenciada pelo historial térmico e mecânico. Se ocorrer um pico de recristalização durante o processo de aquecimento, este é subtraído da entalpia de fusão e o resultado é dividido pelo valor correspondente da literatura. Isto pode ser resumido da seguinte forma:

K=(∆HM-∆HC)/∆Hlit ∙100
Fig. 1: Figura 1: Cristalização a frio com temperaturas relevantesMostra a disposição esquemática do distribuidor de calor no sistema eletrónico.

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