Analisi dei materiali termoelettrici: la figura di merito e la sua misurazione

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Cosa sono i materiali termoelettrici?

I materiali termoelettrici possono convertire il calore direttamente in energia elettrica. Questa proprietà si basa sull’effetto effetto Seebeck in cui una differenza di temperatura applicata a un materiale genera una tensione. L’effetto inverso è l’effetto Peltier, solitamente utilizzato per il raffreddamento. Un terzo effetto termoelettrico è l’effetto Thomson, che descrive il trasporto di calore lungo un conduttore che trasporta corrente in presenza di un gradiente di temperatura.

I materiali termoelettrici sono diventati oggetto di ricerca e sviluppo grazie alla loro capacità di utilizzare direttamente l’energia termica. Da un lato, possono essere utilizzati per generare energia elettrica da fonti di energia primaria; dall’altro, è allettante generare elettricità dal calore di scarto, conservando così le risorse di combustibili fossili e riducendo al contempo il consumo di energia. rilascio di CO2 .

Poiché la tensione elettrica indotta dall’effetto Seebeck è molto bassa (di solito da poche centinaia di μV/K), si stanno compiendo grandi sforzi per sviluppare materiali termoelettrici migliori.

I materiali termoelettrici classici appartengono al gruppo dei semimetalli e dei semiconduttori (dal IV al VI gruppo principale del PSE) o sono leghe di materiali di questi gruppi, in quanto il coefficiente di Seebeck è particolarmente elevato. L’effetto Seebeck può essere ulteriormente aumentato dal drogaggio.

Qual è il numero di qualità?

In generale, una cifra di merito è una misura dell’idoneità di materiali, metodi o dispositivi rispetto alle alternative.

La figura di merito termoelettrica ZT ( figura di merito “) descrive l’idoneità dei materiali termoelettrici ed è definita come segue:

Equazione 1

con S: coefficiente di Seebeck [μV/K] σ: conduttività elettrica [S/m] λ: conduttività termica [W/(m-K)] a una temperatura T. Tutti questi valori dipendono dalla temperatura.

Oltre al più alto coefficiente di Seebeck possibile, i materiali termoelettrici dovrebbero avere una bassa conducibilità termica e un’alta conducibilità elettrica per quanto possibile. I materiali con un’elevata conducibilità termica non consentono grandi gradienti di temperatura; se la conducibilità elettrica è bassa, non è possibile ottenere correnti utilizzabili.

Inoltre, la figura di merito e la differenza di temperatura sono direttamente correlate all’efficienza η di un’unità termoelettrica, che aumenta quando ZT e ΔT hanno valori elevati.

Equazione 2

Ottimizzazione dei materiali termoelettrici

Un’ampia varietà di classi di materiali presenta effetti termoelettrici di diversa intensità. Per molto tempo, un valore di 1 è stato considerato come la cifra di merito massima, ma oggi alcuni materiali ottimizzati raggiungono valori di 2 o superiori.

Come si evince dall’equazione 1, esistono due approcci diversi per aumentare lo ZT: si può massimizzare il cosiddetto fattore di potenza S2σ e/o minimizzare la conduttività termica. Per raggiungere questo obiettivo, i materiali esistenti vengono migliorati, ad esempio tramite drogaggio, e ne vengono sviluppati di nuovi. Quest’ultimo può essere ottenuto, ad esempio, con la nanostrutturazione, che riduce notevolmente la conduttività termica senza incidere in modo significativo sul fattore di potenza. Se la termoelettrica viene utilizzata nell’industria, i costi, la tossicità e la disponibilità dei materiali sono importanti.

Misurazione della figura di merito

Esistono diversi metodi per determinare la figura di merito termoelettrica.
  1. Da un lato, i singoli parametri (coefficiente di Seebeck, conducibilità elettrica e termica) possono essere misurati e lo ZT può essere calcolato in base all’equazione 1.
  2. D’altra parte, è possibile utilizzare lo ZT direttamente con il cosiddetto metodo di metodo Harman metodo.

1. calcolo secondo l'equazione 1

Esistono diversi dispositivi commerciali sono disponibili per la misurazione quasi simultanea della conduttività elettrica e del coefficiente di Seebeck. La conducibilità termica o la diffusività termica vengono solitamente determinate con il metodo del laser o del flash di luce. Il risultato diretto di questo metodo è la diffusività termica. Se la densità e la conducibilità termica specifica sono note.

È possibile calcolare la conducibilità termica utilizzando la seguente formula?

con: λ: Conduttività termica [W/(m-K)] a: Diffusività termica [m²/s] r: Densità [g/m3] Cp: Capacità termica specifica [J/(g/K)]

Tutte queste variabili dipendono dalla temperatura.

Ciò significa che per calcolare la figura di merito è necessario determinare un totale di cinque variabili (dipendenti dalla temperatura). Un’analisi degli errori è disponibile in letteratura [1].

2. determinazione con il metodo Harman

Il cosiddetto metodo Harman consente di misurare direttamente la figura di merito. A tal fine, una piccola corrente viene fatta passare attraverso un campione a forma di asta in condizioni adiabatiche. La caduta di tensione osservata è costituita da una componente ohmica (UR; resistenza elettrica) e da una componente termoelettrica causata dall’effetto Seebeck (Uth; tensione termoelettrica). A differenza della componente ohmica, che si verifica spontaneamente, la componente causata dall’effetto Seebeck si accumula lentamente:
Misurazione dello ZT con il metodo Harman
Il numero di qualità si ottiene dividendo le due proporzioni:

Equazione 4

con: Uth: componente termoelettrica (Seebeck) della caduta di tensione UR: componente ohmica (resistiva) della caduta di tensione

Letteratura:

[1] A. Alleno et al, A round robin test of the uncertainty on the measurement.of the thermoelectric dimensionless figure of merit of Co0.97Ni0.03Sb3, REVIEW OF SCIENTIFIC INSTRUMENTS 86, 011301 (2015).

[2] T.C. Harman, Journal of Applied Physics 29, 1373 (1958).

[3] T. C. Harman, J. H. Cahn e M. J. Logan, J. Appl. Phys. 30(9), 1351 (1959).

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