Pomiar przemiany fazowej za pomocą DSC

Spis treści

Etapy charakterystyki materiału

Materiały mogą być kategoryzowane i opisywane na różne sposoby. Może to być oparte na ich wyglądzie zewnętrznym, pewnych parametrach fizycznych lub bardziej subiektywnych wrażeniach, takich jak zapach lub smak.

Gęstość, twardość, pojemność cieplna lub przewodność

Jednak w celu jak najdokładniejszego rejestrowania właściwości chemicznych, zwykle opisuje się właściwości materiału, które są jasno zdefiniowane i mierzalne. W tym celu zwykle stosuje się stałe materiałowe, takie jak gęstość, twardość, pojemność cieplna lub przewodność. Wartości te są stałe dla większości materiałów, o ile faza, do której się odnoszą, jest stabilna.

Stan zagregowany

Faza jest generalnie jednorodną kompozycją w materiale. Termin faza może odnosić się do stanu skupienia (stałego, ciekłego lub gazowego), ale także do struktury sieci krystalicznej w określonej strefie w stanie stałym lub modyfikacji chemicznych. Ważne jest, aby pamiętać, że substancja może istnieć w różnych fazach w tym samym czasie.

Określanie przejść fazowych

Aby dowiedzieć się, w której fazie znajduje się materiał, a tym samym kiedy mają zastosowanie jego parametry, szczególnie ważne jest poznanie i określenie przejść fazowych materiału. Zwykle występują one po osiągnięciu określonej temperatury lub poziomu energii lub pod wpływem ciśnienia lub reakcji chemicznych.

Stany zagregowane i przejścia między stanami zagregowanymi

Jakie są przejścia fazowe?

Ponieważ istnieją różne definicje faz (stan skupienia, struktura krystaliczna, modyfikacja itp.), istnieją również różne przejścia fazowe. W najprostszym przypadku przejście fazowe opisuje czystą zmianę stanu skupienia, np. ze stałego w ciekły.

Przejścia fazowe są zwykle klasyfikowane zgodnie z tak zwaną klasyfikacją Ehrenfesta według Paula Ehrenfesta.

Zmienne termodynamiczne objętość, entalpia lub entropia są zwykle traktowane jako funkcja temperatury.

Przejścia fazowe są następnie podzielone na tak zwane rzędy, przy czym n-ty rząd funkcji rozważanej zmiennej ma nieciągłość w n-tej pochodnej względem temperatury. Sama funkcja i n-1 pochodna są ciągłe. W praktyce rozróżnia się tylko przejścia fazowe 1. i 2. rzędu.

Przykładami przejść fazowych 1. rzędu są

  • Konwersje między stałymi, ciekłymi i gazowymi stanami skupienia, w szczególności
    • Topnienie (przejście ze stanu stałego do ciekłego)
    • Odparowanie (przejście z cieczy do gazu)
    • Sublimacja (przejście ze stanu stałego w gazowy)
    • Krzepnięcie lub zamarzanie (przejście od stanu ciekłego do stałego)
    • Kondensacja (przejście od stanu gazowego do ciekłego)
    • Resublimacja (przejście od stanu gazowego do stałego)

Przykładami przejść fazowych 2. rzędu są

  • Zmiana między zachowaniem ferromagnetycznym i paramagnetycznym w temperaturze krytycznej lub temperaturze Curie
  • Zmiana pomiędzy różnymi porządkami magnetycznymi, np. od współmiernej do niewspółmiernej struktury magnetycznej.
  • Zmiana między zachowaniem ferroelektrycznym i dielektrycznym
  • Przejście do nadprzewodnictwa
Zazwyczaj przejście fazowe 1. rzędu wiąże się ze skokiem parametru porządku (np. gęstości, entropii, entalpii swobodnej). Z drugiej strony, w przypadku przejść fazowych 2. rzędu, zmiana parametru porządku jest ciągła. Dopiero w drugiej pochodnej następuje nagła zmiana, np. pojemności cieplnej.

Jak mogę zmierzyć przejścia fazowe?

Przejścia fazowe są zwykle analizowane w analizie termicznej przy użyciu różnicowego kalorymetru skaningowego DDK (różnicowy kalorymetr skaningowy – DSC).

Jeśli substancja wykazuje przejście fazowe w mierzonym zakresie temperatur podczas pomiaru za pomocą DSC, na przykład z powodu zmiany stanu skupienia lub struktury krystalicznej, można to łatwo śledzić za pomocą DSC. Większości przejść fazowych towarzyszy pochłanianie (endotermiczne) lub uwalnianie (egzotermiczne) energii, co można wykryć jako zmianę przepływu ciepła.

DSC mierzy te zmiany temperatury za pomocą jednej lub więcej termopar, które stykają się z uchwytem próbki i w ten sposób porównują dokładną temperaturę próbki z temperaturą otoczenia i próbką referencyjną. Dokładny przepływ ciepła przez próbkę w danym czasie można następnie odczytać z różnicy między próbką referencyjną a próbką. W przypadku różnicy w przepływie ciepła między próbką a odniesieniem, znak różnicy wskazuje, czy występuje proces endotermiczny czy egzotermiczny.

Pozycja efektu, który występuje, gdy jest on wykreślany względem temperatury, również bardzo precyzyjnie wskazuje, kiedy ma on miejsce. Im dokładniej mierzona jest dokładna temperatura próbki, tym lepsza jest rozdzielczość i czułość DSC.

W przypadku przejść fazowych, zwłaszcza przejść fazowych drugiego rzędu, szybkość ogrzewania jest bardzo ważna dla tego, jak dobrze można wykryć przejście. Jeśli szybkość ogrzewania jest zbyt niska, efekty są często ledwo wykrywalne, ponieważ różnica energii między próbką a odniesieniem jest kompensowana przez piec lub grzejnik. Jeśli tempo ogrzewania jest zbyt szybkie, efekt staje się bardziej widoczny, ale jest również przesunięty do wyższych temperatur.

Czy podobał Ci się artykuł ?

A może nadal masz pytania? Zapraszamy do kontaktu!

+49 9287 / 880 – 0

Artykuły, które mogą Ci się również spodobać